2O+CO2↑ (9)
石膏制取过程中,化学反应除砷量很低,主要为包裹、夹带除砷,因此,整个石膏工序对砷的脱除效果比较有限;另外,从石膏渣的安全方面,在制取石膏工艺中,要尽量降低除砷率,确保石膏渣毒性浸出指标达标。
2.3.3控制指标:反应终点pH值3~3.5;石膏渣毒性浸出指标要满足国标要求。
2.3.4运行案例
某铜业公司石膏渣毒性浸出超标率95%以上,后经调整污酸酸度、硫化反应氧化还原电位等措施,将硫化滤后液含砷浓度降至40mg/l以下,石膏渣超标问题得到解决,但污酸硫化反应系统硫化氢气体的操作压力提高,泄漏机率增加,现场作业环境质量有所下降。
石膏制取工序得到的达标石膏渣外售做水泥原料。
2.4一段石灰中和-铁盐-氧化工艺
2.4.1主要目的:去除废水中残留的铜、砷、铅、锌等离子。流程为:一段一次中和--曝气氧化--一段二次中和--PAM絮凝--浓密。
2.4.2基本原理:废水中投加Ca(OH)2乳液,调节适当的反应pH值,同时加入FeSO4,鼓空气进行曝气氧化,使得残余的铜、铅、锌等离子生成氢氧化物沉淀而被去除;残余的砷生成亚砷酸钙、亚砷酸铁、砷酸钙、砷酸铁等溶度积更低的高价态砷化物被去除;Fe2+被氧化成Fe3+并水解生成的Fe(OH)3具有的絮凝作用,将反应生成的沉淀物絮凝去除。主要反应:
FeSO4+Ca(OH)2=Fe(OH)2+CaSO4↓ (10)
As2O3+2Fe(OH)2=Fe2As2O5↓+2H2O (11)
Fe2(SO4)3+3Ca(OH)2=2 Fe(OH)3+3CaSO4↓(12)
3As2O5+2 Fe(OH)3=2Fe(AsO2)3↓+3H2O (13)
2.4.3控制指标:
1、pH3.5~5.9之间;
2、铁砷摩尔比>40:1;
3、反应温度30~45℃;
4、反应时间不小于2h。
5、出水含砷浓度小于5mg/l,否则二段中和出水难以达标。
2.4.4运行案例
某公司一段中和入口废水含砷50~120mg/l,出口含砷20mg/l左右,中和渣毒性浸出超标率95%以上,该公司为了安全,对污酸进行适度中和、提高pH值后再投加硫化钠药剂,结果硫化除砷效率大幅度下降,再加过量硫化钠补救未果,过量硫化钠及砷透过石膏制备工序进入一段中和
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