-铁盐氧化工序,在此与Fe2+反应生成大量的FeS沉淀,造成石膏渣、中和渣、最终出水水质全线大幅超标;南方冶金集团下属某厂,利用双氧水氧化砷离子、再用三氯化铁除砷,各项指标完全达标。
一段中和氧化工序得到的达标中和渣外售做水泥原料。
2.5二段石灰中和-铁盐-氧化工艺
2.5.1主要目的:将废水中的Fe2+、残余的As2+氧化成Fe3+及As5+,进而生成砷酸铁化合物去除废水中残留的砷离子。流程为:二段一次中和--曝气氧化--一段二次中和--悬浮过滤或者膜过滤--反中和--排放。
2.5.2基本原理:废水中投加Ca(OH)2乳液,调节适当的反应pH值,同时加入FeSO4,鼓空气进行曝气氧化,Fe2+被氧化成Fe3+,As2+被氧化成As5+,生成砷酸钙、砷酸铁等溶度积更低的高价态砷化物被去除;水解生成的Fe(OH)3具有的絮凝作用,将反应生成的沉淀物絮凝去除。主要反应:
4Fe2++O2+2H2O→4Fe3+ +4OH- (13)
2AsO2-+2O2+4OH-→2AsO43- +2H2O (14)
2AsO43-+3Ca2-=+3Ca3(AsO4)2↓ (15)
AsO43-+Fe3+=Fe(AsO2)3↓ (16)
2.5.3控制指标
1、pH10~11之间;
2、铁砷摩尔比>40:1;
3、反应温度30~45℃;
4、反应时间不小于2h。
5、反中和出水含砷小于0.5mg/l。
2.5.4运行案例
某公司二段中和入口废水含砷5~20mg/l,出口含砷0.3~15mg/l,超标幅度不大、但超标率达95%以上。国内主要大型铜冶炼企业对外报道含砷废水已经处理达标,实际达标率均很低,绝大多数情况下不达标,仅仅针对二段中和出口废水,目前仍未有稳妥、可靠的达标措施。
二段中和得到的达标中和渣外售做水泥原料。
3、铜冶炼污酸、废水处理主流工艺技术存在的问题